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水性涂料中的鈦白粉
一、鈦白粉在水性涂料中分散
在涂料生產(chǎn)的過程中，鈦白粉分散的好壞直接影響著水性涂料的儲存穩(wěn)定性、涂膜外觀和涂裝作業(yè)難易等。眾所周知，鈦白粉的分散包括鈦白粉的潤濕、機械粉碎和分散穩(wěn)定性三個過程，在水性涂料的生產(chǎn)過程之中，鈦白粉顏料的潤濕過程是一個鈦白粉—空氣、鈦白粉—鈦白粉粒子界面被鈦白粉一樹脂溶液界面替換的過程，決定潤濕效果的因素主要有樹脂溶液在鈦白粉顏料粒子表面的吸附，樹脂向鈦白粉顏料凝聚體空隙問的滲透。粉碎過程是鈦白粉顏料粒子的凝聚體或者附聚體通過剪切力或者沖擊力破壞為細小粒子的過程，它不僅與設(shè)備有關(guān)系，還與鈦白粉顏料的聚凝狀態(tài)相關(guān)。分散穩(wěn)定是粒子問產(chǎn)生斥力而阻止粒子間再聚集的過程。
1.1雙電層理論
雙電層理論就是靜電穩(wěn)定機制，通過調(diào)整pH值或者加入電解質(zhì)，使顆粒表面產(chǎn)生一定量的表面電荷，雙電層厚度和顆粒表面的Zeta電位值，使顆粒間產(chǎn)生較大的排斥力，進而實現(xiàn)顆粒的穩(wěn)定分散。盡管鈦白粉的Zeta電位有助于分散穩(wěn)定性，但是，與位阻的排斥力相比，其作用還是相當(dāng)?shù)男〉摹Ｍǔ５墓に囈鬂{液具有較高的固含量、較低粘度同時具有較好的穩(wěn)定性。懸浮液的穩(wěn)定性是其基本性質(zhì)：首先粒子不能太大，否則重力會導(dǎo)致快速地沉降；另一重要因素是粒子間的吸引力。不管是否存在其它力，范德華力都存在于粒子間。如果粒子引力足夠大，彼此就會相互粘附，導(dǎo)致粒子束快速沉降(如：絮凝)。通常采用的防止絮凝的方法是在粒子表面引入相互排斥的力：電荷間的排斥力(電穩(wěn)定)、吸附的高分子問的斥力(空間穩(wěn)定)、或兩者的結(jié)合(空間穩(wěn)定)。雙電層穩(wěn)定機制，即通過調(diào)節(jié)pH值使顆粒表面帶上一定的表面電荷，形成雙電層；通過雙電層之間的排斥力使粒子之間的引力**降低，從而實現(xiàn)粉體的分散。鈦白粉的表面電性是由粉體表面的荷電離子，如OH-、H+等決定的，當(dāng)鈦白粉分散到溶液中的電性還與溶液的pH之一即溶液的離子類型有關(guān)系。粉體表面的荷電性影響顆粒之間、顆粒與無機離子之間、表面活性劑離子以及其他化學(xué)。
根據(jù)雙電層理論我們可以比較清晰的看出所謂的Zeta電位并不是顆粒的界面電位只是吸附層外側(cè)的電位，Zeta電位與顆粒緊密層的電位十分的接近，可以近似為相等。熱力學(xué)電位總是大于Zeta電位，吸附層越厚毛電位越低。如果顆粒表面上的負電荷數(shù)和固定層吸附的正電荷數(shù)相等，Zeta電位就變成了零，這時對應(yīng)的溶液的pH值稱為等電點。當(dāng)溶液的pH值大于等電點時，粉體表面荷負電，小于等電點時，荷正電。當(dāng)然，影HI,Zeta電位的因素很多，如粉體的化學(xué)成分、pH值、表面缺陷、溶劑、粒度分布等等。部分無機粉體的等電點如表1所示。
1.2表面化學(xué)特性
實際上在水性涂料體系里面，Zeta電位是隨著鈦白粉的單位吸附量的增加而迅速，但是當(dāng)Zeta電位升高到一定的程度后，幅度逐漸的變緩。從而表明鈦白粉顆粒須達到一定的吸附量，才能夠具有一定的電荷穩(wěn)定性，這一點對實際的水性涂料配方設(shè)計有著深遠的意義。隨著鈦白粉粒子的細微化，表面原子所占比例增加。但表面原子受到的是不對稱力，即與其鄰近的內(nèi)部原子的非對稱價鍵力和其它原子的范德華力的作用，其價鍵是不飽和的。根據(jù)鈦白粉在水溶液中的pH值不同，可帶正電、負電和電中性。當(dāng)pH比較小時，粒子表面形成M-OH2，導(dǎo)致粒子表面帶正電；當(dāng)pH高時粒子表面形成M-O鍵，使粒子表面帶負電；如果pH值處于中間值，則表面形成M-OH，粒子呈電中性。在不同的pH下，分散在水中的粉體的表面化學(xué)特性就由吸附到顆粒表面的H+和OH-粒子所決定。
1.3水性涂料分散劑對鈦白粉粉體特性的影響
在鈦白粉含量不變的情況下，單位的吸附量與分散劑的含量成正比，根據(jù)公式a=Ax／(1+Ay)=x／(A-1+Y)可以推導(dǎo)出單位鈦白粉上的吸附量。根據(jù)膠體穩(wěn)定性的DLVO理論，膠體質(zhì)點之間存在范德華吸引作用，而質(zhì)點在相互接近時又因雙電層的重疊而產(chǎn)生排斥作用，膠體的穩(wěn)定性取決于質(zhì)點之間吸引與排斥作用的相對大小。懸浮體的分散性和流動性與其Zeta電位值有很大關(guān)系，一般地，Zeta電位值越大，越有利于懸浮體分散。在漿料的制備過程中，為獲得高分散性穩(wěn)定性好的漿料，通常選用一些高分子電解質(zhì)來改善其懸浮性能。引入分散劑以后，粒子表面．Zeta電位值增加，這是由于加入分散劑后，帶有負電荷的分散劑陰離子基團吸附在鈦白粉粒子表面，使粒子表面的負電荷性更高，粒子表面的電荷密度高，粒子間產(chǎn)生大的靜電斥力，于是漿料具有佳的分散性。因此，制備高固體含量的鈦白粉漿料應(yīng)該選擇佳pH值應(yīng)在8～9左右。
1.4水性涂料分散劑對鈦白粉漿料流變特性的影響
懸浮液的流變性決定于漿液的固含量和粒子間的相互作用。鈦白粉粉體在水介質(zhì)中具有較高的比表面能，因而容易產(chǎn)生團聚或絮凝，影響漿料的穩(wěn)定性和均勻性。分散劑的加入不僅能改善粉體的表面特性，而且對鈦白粉懸浮體的流變行為也有較大影響，通過加入分散劑的方法可以獲得低粘度、高穩(wěn)定性均勻性好的涂料漿料。不加分散劑時漿料的粘度大，隨著分散劑用量的增加，粒子表面電荷密度升高，離子間斥力也相應(yīng)增加，漿料的粘度開始下降，流動性好轉(zhuǎn)，體系的分散性得到改善。進一步增加分散劑用量，漿料粘度變化不大，這是由于粒子表面電荷達到飽和所致。但分散劑用量過大，過剩的分散劑分子相互橋連形成網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，限制粒子問的運動，使流變性變差。
二、金紅石型鈦白粉在水性涂料中的表現(xiàn)
2.1鈦白粉的電阻率
根據(jù)雙電層的理論，負荷粉體微粒雙電層將會受到體系中陰離子或者陰離子集團的壓縮，從而導(dǎo)致體系的Zeta電位下降，從而導(dǎo)致整個體系的分散穩(wěn)定性大幅度的降低。因為鈦白粉在進行無機表面處理和有機處理的過程實際上就是一個引入其他元素，改進產(chǎn)品性能的過程，如果合理，則整個產(chǎn)品的性能能夠得到巨大的改進和優(yōu)異的提高；如果不合理將會導(dǎo)致致命性的打擊，使其成為有害的雜質(zhì)元素，使產(chǎn)品的性能減低或者無法應(yīng)用。由于各個生產(chǎn)廠家的處理工藝和儲備技術(shù)不盡一致，因此其粉體的陰離子SO4-、Cl-等和陽離子K+、Na+等都有很大的差別，從而造成了產(chǎn)品應(yīng)用性能的干差萬別。但是，鈦白粉的電阻率并非越高越好，過高的電阻率沒有實際的意義反而增加了鈦白粉生產(chǎn)的經(jīng)濟成本，而且也與當(dāng)今的國 家的政策和節(jié)能降耗不相符合。鈦白粉的電阻率同時反映出了在一定程度上的鈦白粉中的雜質(zhì)情況。
2.2鈦白粉的pH值
鈦白粉的pH值直接影響到其在水性涂料中的應(yīng)用性能。從道理上講鈦白粉粉體的pH值應(yīng)該在中性附近，但是由于生產(chǎn)工藝的不同，煅燒條件、包膜狀態(tài)、化學(xué)組成等諸多因素的影響，造成了鈦白粉的pH偏離中性。鈦白粉的pH值直接影響到涂料生產(chǎn)的穩(wěn)定性問題。因此穩(wěn)定性的鈦白粉粉體將對涂料生產(chǎn)企業(yè)有著十分重要的意義。另外鈦白粉的pH值偏酸性還容易造成涂料生產(chǎn)過成的固化和干燥的速度變慢，分散性變差，嚴重的會使涂料結(jié)底膠化等。
2.3鈦白粉的水分
由于鈦白粉顏料的表面自由能特別高，所以顏料表面吸水是必然的。由于水分的存在，從而影響顏料在涂料生產(chǎn)過程中的研磨分散性。所以控制適當(dāng)?shù)念伭纤址乐乖谕苛仙a(chǎn)過程中的反粗和絮凝效果明顯。
2.4鈦白粉的遮蓋力
遮蓋力是指涂料中鈦白粉將被涂蓋物遮蓋起來的能力，遮蓋力是鈦白顏料在應(yīng)用領(lǐng)域的重要的經(jīng)濟指標(biāo)。遮蓋力不僅取決于對光的散射能力，而且也取決于對光的吸收能力，還取決于鈦白顏料與基料的折光的指數(shù)之差。折光指數(shù)越大，遮蓋力越大，粒度越小，遮蓋力越高，但是，當(dāng)粒度小于可見光波長一半時，遮蓋力反而降低。遮蓋力還與鈦白的粒度有著直接的關(guān)系，一般而言，在高顏料體積濃度的涂料體系里面，粒度較大的鈦白顏料遮蓋力較高；在低顏料體積濃度的涂料體系里面，粒度較小的鈦白顏料遮蓋力較高。由于鈦白粉的顏料性能而影響遮蓋力的主要因素是鈦白粉的折射率和媒介物的折射率，鈦白粉的粒度和粒度分布，以及鈦白粉分散以后的分散性等。
2.5鈦白粉的著色強度
鈦白粉的著色強度是嚴格測定鈦白粉在涂料中散射光效率的一種方法。著色力是將鈦白粉與藍色與黑色原料混合，然后檢測體系對綠光的反射率。只要鈦白粉不發(fā)生絮凝作用，著色力與覆蓋能力是相互平行的。著色力更加強調(diào)的是鈦白粉顏料對光的反射率，而不應(yīng)該過分的考慮和注重鈦白粉的色調(diào)。
2.6鈦白粉在水性涂料中的保光和耐粉化性
涂料和油漆粉化的實質(zhì)是由于漆膜表面的有機樹脂基料經(jīng)受了外界因素的誘導(dǎo)和激發(fā)，主要指受陽光、潮氣、溫度變化和環(huán)境污染后出現(xiàn)了光化學(xué)降解，有機樹脂降解漆膜表面變?yōu)闊o光澤和粗糙所致。因為，鈦白粉本身就是一種粉體，所以本身而言不9存在粉化不粉化的問題。而是鈦白粉所處的周圍介質(zhì)的粉化。
2.7鈦白粉自身的絮凝
由于鈦白粉表面自由能的因素，鈦白粉粒子在流體中生成松塊狀的凝聚物，這種塊狀物在中度剪切力的作用下容易打開，若是剪切不夠，容易造成涂料遮蓋力和著色力的下降，光澤暗淡，亮度更差。
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- 鈦白粉在PVC中作用
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